ЦЕНТР
ИССЛЕДОВАНИЯ И КОНТРОЛЯ ВОДЫ
|
УТВЕРЖДАЮ
Главный
инженер
Центра
исследования
и
контроля воды
________________
Г.Ф. Глущенкова
31 июля 2001 г.
|
МЕТОДИКА
выполнения измерений массовой концентрации
аммонийного азота с реактивом Несслера
фотометрическим методом в сточных водах
ЦВ
2.04.49-97 "А"
ФР.1.31.2000.00135
Санкт-Петербург
2001
1 Назначение и область
применения
Настоящий документ устанавливает методику выполнения
измерения массовой концентрации аммонийного азота (ионов аммония) в сточных
водах в диапазоне содержаний от 0,15 до 120 мг/дм3 (от 0,2 до 150
мг/дм3).
2 Характеристики погрешности
измерений
Методика выполнения измерений обеспечивает с вероятностью P = 0,95 получение результатов
измерений с погрешностью, не превышающей значений, приведенных в таблице 1.
Таблица 1
Диапазон измерений массовой концентрации аммонийного
азота (ионов аммония), C, мг/дм3
|
Характеристика погрешности (границы интервала, в
котором погрешность находится с заданной вероятностью),
±,
мг/дм3
|
от 0,15 до 1,2 (от 0,2 до 1,5)
|
0,25C
|
св. 1,2 до 60 (св. 1,5 до 80)
|
0,09C + 0,2
|
св. 60 до 120 (св. 80 до 150)
|
0,09C
|
Примечание - Если определяемое содержание аммонийного азота выше
установленного верхнего предела измерения, то допускается анализировать
разбавленные пробы, проводя одновременно контроль точности результата измерения
в соответствии с 12.2.
(Измененная редакция. Изм. от 29.06.2005 г.)
3 Метод измерений
3.1 Метод измерения массовой концентрации ионов аммония и
свободного аммиака заключается в образовании в щелочной среде с реактивом
Несслера желтого соединения иодида меркураммония. При низких концентрациях
аммиака это соединение находится в устойчивом коллоидном состоянии, пригодном
для колориметрирования. При больших содержаниях аммиака выпадает бурый осадок -
в этом случае определение необходимо проводить после разбавления пробы.
3.2 Определению мешают амины, хлорамины, альдегиды, спирты,
фенолы, ацетон и другие органические соединения, реагирующие с реактивом
Несслера. В их присутствии ионы аммония определяют после предварительной
отгонки пробы.
Также определению мешают взвешенные вещества, мутность,
компоненты, определяющие жесткость воды, железо, сульфиды и хлор.
Взвешенные вещества удаляют фильтрованием пробы.
Мешающее влияние жесткости воды устраняют добавлением 0,5 -
1,0 см3 раствора трилона Б с массовой долей 50 % или такого же
количества раствора калия-натрия виннокислого (Сегнетовой соли) с массовой
долей 50 % на 50 см3 пробы.
Мешающее влияние хлора устраняется добавлением раствора
тиосульфата натрия с массовой концентрацией 3,5 г/дм3. Для удаления
0,5 мг хлора требуется 1 см3 этого раствора.
Большое количество железа, сульфиды и муть удаляется
добавлением раствора сульфата цинка. Для этого к 100 см3 пробы
добавляют 1 см3 раствора сульфата цинка с массовой концентрацией 100
г/дм3, смесь тщательно перемешивают, доводят pH до
10,5 добавлением раствора гидроксида натрия или калия с массовой долей 25 %.
После перемешивания и образования хлопьев осадок отфильтровывают через пористый
фильтр (фильтр Шотта). Увеличение объема пробы необходимо учесть при расчете.
4 Средства измерений,
вспомогательные устройства, реактивы и материалы
4.1 Средства измерений
4.1.1 Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр,
обеспечивающие измерение оптической плотности в диапазоне длин волн от 425 нм
до 440 нм, кюветы с толщиной оптического слоя 3 см.
4.1.2 Весы лабораторные общего назначения 2 класса точности
с наибольшим пределом взвешивания 200 г по ГОСТ
24104-88.
4.1.3 pH-метр любой модели с
пределом допускаемой погрешности до ±0,05 ед. pH.
4.1.4 Колбы мерные вместимостью 1000, 500, 200, 100 и 50 см3
2 класса точности по ГОСТ
1770-74.
4.1.5 Пипетки градуированные вместимостью 1, 2, 10, 25, 50
см3 2 класса точности по ГОСТ
29227-91.
4.1.6 Государственные стандартные образцы состава водных
растворов ионов аммония ГСО 7015-93 ÷ 7017-93.
4.1.7 Цилиндры мерные вместимостью 500 см3 по ГОСТ
1770-74.
4.2 Вспомогательные устройства
4.2.1 Колбы плоскодонные вместимостью 500 см3 по ГОСТ
25336-82.
4.2.2 Воронки стеклянные для фильтрования по ГОСТ
25336-82.
4.2.3 Сушильный шкаф электрический общелабораторного
назначения ОСТ 16.0.801.397-87.
4.2.4 Установка для обыкновенной перегонки или перегонки с
водяным паром.
4.2.5 Электроплитка.
4.2.6 Колонка с катионитом КУ-2 или СБС.
4.2.7 Фильтр пористый по ГОСТ 9775-79.
4.2.8 Бумага индикаторная универсальная ТУ 6-09-1181-89.
4.2.9 Фильтры обеззоленные ("белая" или
"синяя" лента) ТУ 6-09-1678-86.
4.3 Реактивы и материалы.
4.3.1 Аммоний хлористый ГОСТ 3773-72 (используется в
случае отсутствия ГСО).
4.3.2 Реактив Несслера ТУ 6-09-2089-77.
4.3.3 Калий фосфорнокислый однозамещенный ГОСТ
4198-75.
4.3.4 Калий фосфорнокислый двузамещенный ГОСТ
2493-75.
4.3.5 Натрия гидроксид ГОСТ 4328-77.
4.3.6 Калия гидроксид ТУ 6-09-50-2322-77.
4.3.7 Натрий серноватистокислый ГОСТ
27068-86.
4.3.8 Цинк сернокислый ГОСТ 4174-77.
4.3.9 Калий-натрий виннокислый 4-х водный ГОСТ
5845-79.
4.3.10 Трилон Б ГОСТ
10652-73.
4.3.11 Калий марганцевокислый ГОСТ 20490-75.
4.3.12 Натрий тетраборнокислый ГОСТ 4199-76.
4.3.13 Квасцы алюмокалиевые ГОСТ 4329-77.
4.3.14 Кислота борная ГОСТ 9656-75.
4.3.15 Кислота серная ГОСТ 4204-77.
4.3.16 Аммиак водный ГОСТ 3760-79.
Все используемые реактивы должны быть квалификации х.ч. или
ч.д.а.
4.3.17 Вода дистиллированная по ГОСТ 6709-72.
5 Требования безопасности
5.1 При определении аммонийного азота в сточных водах
необходимо соблюдать правила техники безопасности выполнения работы в
химической лаборатории, включая общие правила безопасности работы с кислотами и
щелочами.
5.2 Химик-аналитик, выполняющий анализ, должен быть
проинструктирован о мерах предосторожности в соответствии с требованиями ГОСТ
12.0.004-90.
5.3 Правила электробезопасности при работе с
электроустановками необходимо выполнять в соответствии с требованиями ГОСТ
12.1.019-79.
5.4 Помещение лаборатории должно соответствовать требованиям
пожарной безопасности ГОСТ
12.1.004-91 и иметь средства пожаротушения в соответствии с требованиями ГОСТ
12.4.009-83.
6 Требования к квалификации
оператора
Определение аммонийного азота в сточной воде может выполнять
химик-аналитик, имеющий опыт работы в химической лаборатории не менее 2-х лет,
освоивший данную методику выполнения измерения, и подтвердивший соответствие
характеристик погрешности нормативам контроля точности по разделу 12.
7 Отбор проб
Общие требования к отбору проб по ГОСТ Р 51592-2000 "Вода.
Общие требования к отбору проб", или другой нормативной документации,
утвержденной в установленном порядке.
Объем отбираемой пробы не менее 500 см3.
Анализ проводят в день отбора пробы. Если определение в день
отбора не проводилось, пробу консервируют добавлением 1 см3
концентрированной серной кислоты на 1 дм3 пробы. Консервированная
проба может храниться двое суток.
8 Подготовка к выполнению
измерений
8.1 Спектрофотометр или фотоэлектроколориметр подготавливают
к работе как указано в паспорте на прибор.
8.2 Приготовление растворов.
8.2.1 Безаммиачная вода
Безаммиачную воду готовят одним из двух способов:
1) дважды перегнанную воду пропускают через колонку с
катионитом КУ-2 или СБС;
2) вторично перегоняют дистиллированную воду, предварительно
подкислив серной кислотой и добавив марганцевокислый калий до чёткой малиновой
окраски.
Полученную воду проверяют на наличие ионов аммония реактивом
Несслера по ГОСТ 6709-72 и используют
для приготовления реактивов и разбавления проб.
8.2.2 Основной градуировочный раствор с массовой
концентрацией ионов аммония 1 мг/см3.
Основной раствор готовится из стандартного образца состава
водных растворов ионов аммония согласно инструкции по применению ГСО. В случае
отсутствия ГСО основной раствор готовится из хлористого аммония,
подготовленного по ГОСТ
4212-76.
2,9650 г хлористого аммония растворяют в мерной колбе
вместимостью 1000 см3 в небольшом количестве безаммиачной воды, а
затем доводят до метки безаммиачной водой. Раствор хранят в банке тёмного
стекла в течение года.
8.2.3 Рабочий градуировочный раствор с массовой концентрацией
ионов аммония 0,005 мг/см3.
1 см3 основного раствора доводят до метки
безаммиачной водой в мерной колбе вместимостью 200 см3. Применяется
свежеприготовленным.
8.2.4 Боратный буферный раствор, pH
= 9,5.
К 500 см3 раствора тетраборнокислого натрия концентрации
C (Na2B2O7) = 0,025
моль/дм3 приливают 88 см3 раствора гидроксида натрия
концентрации C (NaOH) = 0,1 моль/дм3 и разбавляют до 1 дм3
безаммиачной водой.
8.2.5 Тетраборнокислый натрий, водный раствор концентрации C
(Na2B2O7 ∙ 10 H2O)
= 0,025 моль/дм3.
9,5 г 10-водного тетраборнокислого натрия растворяют в
мерной колбе вместимостью 1000 см3 безаммиачной водой.
8.2.6 Фосфатный буферный раствор, pH =
7,4.
В мерной колбе вместимостью 1000 см3 растворяют
14,3 г безводного однозамещённого фосфорнокислого калия и 68,8 г безводного
двузамещённого фосфорнокислого калия безаммиачной водой.
8.2.7 Цинк сернокислый, водный раствор с массовой
концентрацией 100 г/дм3.
100 г сульфата цинка растворяют в безаммиачной воде в мерной
колбе вместимостью 1000 см3.
8.2.8 Трилон Б, водный раствор с массовой концентрацией 500
г/дм3.
10 г гидроокиси натрия растворяют в 60 см3
безаммиачной воды. К полученному раствору добавляют 50 г трилона Б и доводят до
100 см3.
8.2.9 Калий-натрий виннокислый, водный раствор, с массовой концентрацией
500 г/дм3.
Растворяют 50 г соли в безаммиачной воде, доводят объём той
же водой до 100 см3. Полученный раствор кипятят до исчезновения
реакции на аммиак. Затем охлаждают и доводят до 100 см3 безаммиачной
водой.
8.2.10 Натрий серноватистокислый, водный раствор, с массовой
концентрацией 3,5 г/дм3.
3,5 г серноватистокислого натрия растворяют в безаммиачной
воде и разбавляют такой же водой до 1 дм3.
8.2.11 Борная кислота, водный раствор, с массовой
концентрацией 40 г/дм3.
Растворяют 40 г борной кислоты в безаммиачной воде и
разбавляют такой же водой до 1 дм3.
8.2.12 Серная кислота, водный раствор концентрации C (1/2 H2SO4) =
1 моль/дм3 (1 н).
27,3 см3 серной кислоты, пл. 1,84 г/см3
вносят небольшими порциями при перемешивании в 150 - 200 см3 безаммиачной
воды в мерную колбу вместимостью 1000 см3.
8.2.13 Гидроксид натрия, раствор с массовой долей 40 %.
40 г гидроксида натрия растворяют в 60 см3
безаммиачной воды.
8.2.14 Гидроксид натрия, раствор с массовой долей 25 %.
25 г гидроксида натрия растворяют в 75 см3
безаммиачной воды.
8.2.15 Гидроксид натрия, водный раствор концентрации C (NaOH) = 1 моль/дм3.
40 г гидроксида натрия растворяют в мерной колбе
вместимостью 1000 см3 в безаммиачной воде.
9 Построение градуировочного графика
В ряд мерных колб вместимостью 50 см3 вносят 1,0;
2,0; 3,0; 4,0; 6,0; 8,0; 10,0; 12,0 см3 рабочего градуировочного
раствора ионов аммония, разбавляя примерно до половины колбы безаммиачной
водой, прибавляют 0,5 см3 раствора калия-натрия виннокислого или
трилона Б, перемешивают, затем добавляют 1 см3 реактива Несслера,
доводят до метки безаммиачной водой и снова перемешивают. Получают растворы с
концентрациями ионов аммония 0,1; 0,2; 0,3; 0,4; 0,6; 0,8; 1,0; 1,2 мг/дм3,
соответственно. Одновременно готовится холостая проба: в мерную колбу
вместимостью 50 см3, наполовину заполненную безаммиачной водой,
вносят 0,5 см3 раствора калия-натрия виннокислого или трилона Б, 1
см3 реактива Несслера, доводят до метки безаммиачной водой,
перемешивают. Через 10 минут измеряют оптическую плотность полученных растворов
в кювете с толщиной оптического слоя 3 см при выбранной длине волны из
диапазона от 425 нм до 440 нм на спектрофотометре или фотоэлектроколориметре. В
качестве раствора сравнения используется безаммиачная вода. Градуировочный
график строят в координатах: оптическая плотность - массовая концентрация ионов
аммония в фотометрируемой пробе.
10 Выполнение измерений
Определение азота аммонийного в сточных водах производится
одним из двух способов:
10.1 Определение без отгонки (при
отсутствии мешающих примесей).
В мерную колбу вместимостью 50 см3 помещают такое
количество фильтрованной сточной воды, чтобы в ней содержалось не более 0,06 мг
ионов аммония, приливают 0,5 см3 раствора калия-натрия виннокислого
или трилона Б, перемешивают, затем добавляют 1 см3 реактива
Несслера, доводят до метки безаммиачной водой и перемешивают. Одновременно
готовят холостую пробу и поступают как в п. 9.
10.2 Определение с отгонкой (при наличии мешающих примесей).
Отгонку аммиака из воды, содержащей легко гидрализуемые
органические соединения, проводят при pH = 7,4,
добавляя к пробе фосфатный буферный раствор. В присутствии цианатов и
большинства азотсодержащих органических соединений следует использовать
боратный буферный раствор pH = 9,5. При необходимости
анализа сточных вод предприятий, оборудующих в процессе производства фенолы
(сбрасывающие фенол содержащие сточные воды), к пробе добавляют раствор
гидроксида натрия с массовой долей 40 % до pH = 9,5.
Если присутствуют вещества, гидролизующиеся в щелочной среде, то отгонку надо
провести дважды: сначала при pH = 7,4, собирая отгон в
разбавленный раствор серной кислоты, потом подщелочить этот отгон до
сильнощелочной реакции и отогнать повторно, собирая отгон в раствор борной
кислоты или безаммиачную воду.
Перегонку исследуемых проб проводят в комнате, воздух
которой не содержит аммиака. Если проба содержит большое количество взвешенных
веществ или нефтепродуктов, её предварительно фильтруют через фильтр
"белая лента".
В колбу для отгона помещают 400 см3 анализируемой
пробы или отгона при pH = 7,4 или меньший объём,
доведенный до 400 см3 безаммиачной водой. В зависимости от
предполагаемых загрязнений затем приливают 25 см3 буферного раствора
pH = 9,5 или 20 см3 раствора гидроксида
натрия с массовой долей 40 %. В приемник наливают 50 см3 раствора
борной кислоты и устанавливают объем жидкости так, чтобы конец холодильника был
погружен в неё, добавляя при необходимости безаммиачную воду. Отгоняют примерно
300 см3 жидкости, отгон количественно переносят в мерную колбу
вместимостью 500 см3, добавляют водный раствор серной кислоты
концентрации C (1/2 H2SO4) = 1
моль/дм3 до pH = 6 и разбавляют до метки
безаммиачной водой.
Отбирают аликвоту анализируемой пробы и далее поступают как
в 10.1.
11 Вычисление и оформление
результатов измерений
11.1 Расчёт массовой концентрации аммонийного азота,
выраженной в мг/дм3, в исследуемой пробе воды проводят по формуле:
где: K -
коэффициент градуировочного графика;
ΔD -
оптическая плотность рабочей пробы за вычетом холостой пробы;
V1 - объём сточной воды, взятой для
отгона, см3;
V2 - объём дистиллята (отгона), см3;
V3 - часть объёма дистиллята (отгона),
взятая для анализа, см3;
0,78 - коэффициент пересчета из концентрации по ионам
аммония в концентрацию по аммонийному азоту.
где: CГ - массовая
концентрация ионов аммония в i-той точке
графика, мг/дм3;
Dраб. - оптическая
плотность на графике для этой точки;
Dхол. - оптическая
плотность на графике для CГ = 0 мг/дм3.
При необходимости проверки приемлемости результатов измерений
в условиях повторяемости (например, по требованию заказчика или в случае
анализа сложных проб) получают два результата измерений массовой концентрации
аммонийного азота (ионов аммония) в пробах сточных вод по разделу 10 в условиях
повторяемости. Проверяют приемлемость результатов измерений с1
и с2, сравнивая расхождение между ними с пределом
повторяемости r (см. таблицу 2). Если полученное значение расхождения не превышает
предела повторяемости, то за результат измерений массовой концентрации
аммонийного азота (ионов аммония) в пробе сточной воды принимают среднее из
двух полученных значений с1 и с2. В
противном случае процедуру повторяют.
(Измененная редакция. Изм. от 29.06.2005 г.)
11.2 Форма представления результатов измерений.
Результаты измерения массовой концентрации аммонийного азота
в анализируемых пробах сточной воды в документах, предусматривающих их
использование, представляют в виде:
C ± Δ,
мг/дм3 при P =
0,95
12 Контроль точности измерений
12.1 Контроль стабильности результатов измерений
Контроль стабильности результатов измерений в лаборатории
осуществляют по ГОСТ
Р ИСО 5725-6, раздел 6, используя методы контроля стабильности стандартного
отклонения промежуточной прецизионности и контроля стабильности правильности
рутинного анализа. Средство контроля готовят из ГСО состава водных растворов
аммонийного азота (ионов аммония) и дистиллированной воды и анализируют
согласно разделу 10.
При построении контрольных карт для расчета пределов действия и предупреждения
используют значения стандартных отклонений промежуточной прецизионности при
различиях по факторам «время», «оператор», «оборудование», приведенные в
таблице 2.
Таблица 2
Диапазон
измерений массовой концентрации аммонийного азота, (ионов аммония), мг/дм3
|
Предел
повторяемости r, мг/дм3
|
Стандартное
отклонение промежуточной прецизионности (при различиях по факторам «время», «оператор»,
«оборудование»), σ1(Т,О,Е) мг/дм3
|
от 0,15 до 1,2 (от 0,2 до 1,5)
|
0,26С
|
0,13С
|
св. 1,2 до 60 (св. 1,5 до 80)
|
0,09С
+ 0,2
|
0,05С
+ 0,1
|
св. 60 до 120 (св. 80 до 150)
|
0,09С
|
0,05С
|
При неудовлетворительных результатах
контроля, например, превышение предела действия или регулярное превышение
предела предупреждения, выясняют причины этих отклонений, в том числе повторяют
градуировку прибора, проводят смену реактивов, проверяют работу оператора.
Периодичность проведения контроля стабильности результатов
измерений устанавливают индивидуально для каждой лаборатории в соответствии с
документами по внутрилабораторному контролю качества результатов анализа.
(Новая редакция. Изм. от 29.06.2005 г.)
12.2 Оперативный
контроль точности результатов измерений.
При внедрении методики в практику работы лаборатории
проводят контроль точности результатов измерений массовой концентрации
аммонийного азота (ионов аммония), используя метод добавок в пробы сточных вод,
анализируемых в лаборатории. В качестве добавок используются растворы,
приготовленные из ГСО состава водных растворов ионов аммония. Величина добавки
рассчитывается таким образом, чтобы полученное после введения добавки значение
массовой концентрации аммонийного азота (ионов аммония) в пробе (C) удовлетворяло условию:
Ск
= (1,5 ÷ 2)Ср,
где Cр - массовая
концентрация аммонийного азота (ионов аммония) в пробе до введения добавки;
Cк - полученное
после введения добавки значение массовой концентрации аммонийного азота (ионов
аммония), мг/дм3.
Анализ пробы с добавкой производят в тех же условиях, что и
исходной пробы.
Результаты контроля признаются удовлетворительными, если
выполняется условие:
,
где Cд -
действительное значение массовой концентрации аммонийного азота (ионов аммония)
в добавке;
K - норматив оперативного
контроля точности.
Значения норматива оперативного контроля точности
рассчитываются по формуле:
,
где Δ, Δр - значение характеристик
погрешности, соответствующие массовой концентрации аммонийного азота (ионов
аммония) в пробе с добавкой и пробе без добавки, приведенные в таблице 1.
При превышении норматива оперативного контроля точности эксперимент
повторяют. В случае повторного превышения норматива K выясняют причины, приводящие к неудовлетворительным
результатам контроля и решают вопрос о целесообразности использования
внедряемой методики.
После внедрения МВИ в практику работы лаборатории при
необходимости проверки приемлемости результатов измерений, полученных в
условиях воспроизводимости, проводят межлабораторные сравнительные испытания с
использованием данной методики для оценки стандартного отклонения
воспроизводимости (см. приложение А).
В случае невозможности организации межлабораторных сравнительных испытаний
допускается, согласно МИ
2336-2002, оценить значение стандартного отклонения воспроизводимости, σR,
по формуле: σR = 1,2∙σ1(Т,О,Е).
Проверку приемлемости результатов измерений в условиях воспроизводимости
осуществляют по ГОСТ
Р ИСО 5725-6-2002, пункт 5.3. Сопоставление альтернативных методов
измерений проводят по ГОСТ
Р ИСО 5725-6-2002, раздел 8.
(Измененная редакция. Изм. от 29.06.2005 г.)
Приложение
А
(информационное)
Результаты межлабораторных сравнительных испытаний
Оценки
стандартных отклонений повторяемости и воспроизводимости
В таблице А.1 представлены данные по результатам
межлабораторных сравнительных испытаний (МСИ), проведенных Органом по
аккредитации ЦИКВ среди аккредитованных лабораторий и обработанных в
соответствии с п. 7.4 ГОСТ
Р ИСО 5725-2-2002. Представленные данные не применимы для обобщений.
Таблица А.1
Наименование образца
|
Дата МСИ
|
р
|
n
|
y, мг/дм3
|
sr, мг/дм3
|
sr, %
|
sR, мг/дм3
|
sR, %
|
Контрольный образец
|
22.12.2004
|
13
|
1
|
0,73
|
-
|
-
|
0,04
|
5,3
|
Контрольный образец
|
27.02.1996
|
12
|
2
|
2,5
|
0,08
|
3
|
0,10
|
4,0
|
р - количество
лабораторий;
п -
количество измерений, полученных в каждой лаборатории;
у - общее среднее значение массовой
концентрации азота аммонийного в образце;
sr - оценка стандартного отклонения повторяемости результатов
измерений;
sR -
оценка стандартного отклонения воспроизводимости результатов измерений.
СОГЛАСОВАНО:
|
|
|
|
|
|
Заместитель директора
|
_______________
подпись
|
С.А. Виноградов
|
|
|
|
Начальник ЛХМАВ
|
_______________
подпись
|
Л.Ю. Лукьянчикова
|
|
|
|
Начальник ОМ
|
_______________
подпись
|
Л.С. Котова
|
СОДЕРЖАНИЕ
1 Назначение и область применения. 1
2 Характеристики погрешности измерений. 1
3 Метод измерений. 1
4 Средства измерений, вспомогательные устройства,
реактивы и материалы.. 2
5 Требования безопасности. 3
6 Требования к квалификации оператора. 3
7 Отбор проб. 3
8 Подготовка к выполнению измерений. 3
9 Построение градуировочного графика. 5
10 Выполнение измерений. 5
11 Вычисление и оформление результатов измерений. 6
12 Контроль точности измерений. 6
Приложение А. (информационное)
Результаты межлабораторных сравнительных
испытаний. 8
|